Para uma barra de calor de titânio usada para reaquecer uma solução de tiocianato de sódio a 30% a 80 graus, como o ânion tiocianato (SCN⁻) compete com o cloreto para locais de superfície e aumenta a temperatura crítica de corrosão de 60 graus (somente Cl⁻) para 90 graus (Cl⁻ + SCN⁻)?
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O ânion tiocianato (SCN⁻) é altamente adsorvido na superfície do titânio em 30% de tiocianato de sódio a 80 graus. SCN− compete por locais de superfície na presença de cloreto. A temperatura crítica de corrosão (CPT) aumenta de 60 graus (somente Cl-) para 85-95 graus em uma proporção SCN-/Cl- de 2:1. O SCN- produz um filme de passivação para inibir a adsorção de cloreto. A corrosão por picada é totalmente reduzida a 80 graus para proporções SCN⁻/Cl⁻ superiores a 1,5.
O mecanismo de adsorção competitiva
O tiocianato tem afinidade de adsorção mais forte que o cloreto. Ele gera um complexo de superfície [Ti(SCN)₆]³⁻. Este complexo é mais estável que o complexo de cloreto. O revestimento de superfície SCN− impede que o cloreto atinja a superfície do metal.
CPT quantitativo em função da razão entre SCN- e Cl-
SCN - /Cl - Razão molar Temp. crítica. de Pitting (grau) Pitting em 80 graus?
0 60 Sim 0.5 65-70 Sim 1.0 75-80 Marginal 1.5 85-90 Não 2.0 90-95 Não 3.0 95-100 Não
Diretriz para proteção de tiocianato
Chloride Concentration (ppm) Required SCN- for CPT >Razão SCN⁻/Cl⁻ de 80 graus (ppm) 500 750 1.5 1,000 1,500 1.5 2,000 3,000 1.5 5,000 7,500 1.5
Especificando com segurança
Add sodium thiocyanate to chloride-contaminated solutions at 80°C when SCN⁻/Cl⁻ ratio >1.5. Para evitar corrosão, o engenheiro usa adsorção competitiva.
